20世紀(jì)40~50年代金屬鈦生產(chǎn)有了突破性發(fā)展。1940年W.克勞爾博士發(fā)明鎂熱還原法制取海綿鈦,美國(guó)礦務(wù)局于1948 年完成工業(yè)生產(chǎn)。1910 年美國(guó)電機(jī)公司技師M.A.Hunter發(fā)明鈉熱還原法制取海綿鈦,英帝國(guó)化學(xué)公司于1950年建成年產(chǎn)1500t的鈉法煉鈦廠。之后,全世界鈦產(chǎn)量不斷增加,以1981年為例海綿鈦產(chǎn)量已達(dá)12萬(wàn)t。用鈦?zhàn)鳛殡姌O基體,使新型電極材料的出現(xiàn)露出曙光。鈦被稱為閥性金屬,有穩(wěn)定的氧化層保護(hù),使陽(yáng)極電流不能通過(guò),所以在鹽水電解條件下有良好的耐久性和形穩(wěn)性。金屬鈦可隨意進(jìn)行機(jī)械加工,可制成多孔板、擴(kuò)張網(wǎng)、百葉窗狀等形狀。用鈦?zhàn)骰w,與鎢基體相比,價(jià)格便宜,加工方便,在電化學(xué)反應(yīng)中更為穩(wěn)定。1950年英國(guó)ICI (Imperial Chemical Industrie9 公司金屬研究所的J.Cotton等和荷蘭學(xué)者HB.Beer幾乎同時(shí)發(fā)明在鈦基體上沉積鉑或其他鉑族金屬薄膜的方法。為了把這個(gè)發(fā)明用于工業(yè)生產(chǎn)上,1957 年Olin公司開始進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室研究,1960年和ICI公司共同在鹽水電解的水銀槽上進(jìn)行工業(yè)化試驗(yàn)。通常,水銀電槽中陽(yáng)極和陰極間間隙為2 -3mm,在30m'以上的寬闊面積內(nèi)維持住這么窄的間隙是很困難的。
鍍鉑金屬陽(yáng)極會(huì)因瞬間短路而造成鉑損耗,嚴(yán)重時(shí)鈦基體也會(huì)損耗。Olin 公司成功的開發(fā)了計(jì)算機(jī)調(diào)節(jié)控制極間間隙系統(tǒng),一舉解 決典了上述問題。新型金屬電極材料就是從鈦鍍鉑電極開始的。電解技術(shù)的進(jìn)步,電解槽向大型化發(fā)展,且要大幅度提高勞動(dòng)生產(chǎn)率,石墨電極已不適應(yīng)氯堿生產(chǎn)發(fā)展形式的要求。1959 年有人提出了一種設(shè)想,以金屬鈦?zhàn)鳛殡姌O基體,發(fā)明析氯用新型金屬陽(yáng)極。Maguneto Chemic 和ICI開展涂層配方的研究,60年代初開發(fā)了氧化物涂層,1 o文物可以轉(zhuǎn)存到百度網(wǎng)品x E得氧化釕涂層zhuanli,并于1967年在比利時(shí)公布了鈦基混合氧化釕涂層zhuanli。同時(shí),ICI 的金屬部門(后來(lái)成為帝國(guó)金屬工業(yè)公司(IMI))也獨(dú)立地開發(fā)了氧化物類型的涂層。
60年代全世界食鹽水電解工業(yè)每年消耗電量約1500 億KWh。隨著石油化學(xué)產(chǎn)品氯乙烯、氟氯烴、氯溶劑生產(chǎn)能力的增加,以及用于造紙、紙漿工業(yè)的次氯酸鹽生產(chǎn)能力的擴(kuò)大,鹽水電解設(shè)備數(shù)量明顯增加。但是,石油危機(jī)而導(dǎo)致能源價(jià)格高漲,因此使用新型電極材料,降低能耗就變得十分迫切。1968年意大利De Nora公司首先將HBeer的釕鈦涂層研究成果實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。涂層鈦陽(yáng)極首先成功用在水銀法生產(chǎn)上,水銀法生產(chǎn)時(shí)不產(chǎn)生氧氣,故H.Beer配方RuO2.TiO2涂層可以很好的使用。水銀法生產(chǎn)有鈉汞齊析出,對(duì)電極腐蝕嚴(yán)重,但RuTiOx涂層顯示良好耐久性。
與鍍鉑電極相比,氧化釕電極不會(huì)產(chǎn)生鈉汞齊,在水銀槽中使用不存在調(diào)節(jié)極間間隙問題。涂層鈦電極在水銀法生產(chǎn)顯示的優(yōu)越性,使它很快又應(yīng)用隔膜法、;離子膜法生產(chǎn)上,很多鈦板廠家現(xiàn)在已廣泛應(yīng)用在電化學(xué)和電冶金兩大工業(yè)部門中??梢哉f(shuō),只要是水溶液電解領(lǐng)域都有可能研究和使用涂層鈦電極。電極已進(jìn)入鈦電極時(shí)代。
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